i 1919 vendte Neurath med godkendelse af præsident Friedrich Ebert tilbage til diplomati og sluttede sig til ambassaden i København som Minister til Danmark. Fra 1921 til 1930 var han ambassadør i Rom; han var ikke alt for imponeret over italiensk fascisme. Efter Gustav Stresemanns død i 1929 blev han allerede overvejet til stillingen som udenrigsminister i kabinettet til kansler Hermann M. Larller af præsident Paul von Hindenburg, men hans udnævnelse mislykkedes på grund af de indvendinger, som regeringspartierne rejste. I 1930 vendte han tilbage for at lede ambassaden i London.
Neurath blev tilbagekaldt til Tyskland i 1932 og blev udenrigsminister i “baronernes kabinet” under kansler Frans von Papen i Juni. Han fortsatte med at holde denne stilling under kansler Kurt von Schleicher og derefter under Adolf Hitler fra Machtergreifung den 30.januar 1933. I de tidlige dage af Hitlers styre lånte Neurath en aura af respekt for Hitlers ekspansionistiske udenrigspolitik.
i maj 1933 rapporterede den amerikanske Charg Kris d ‘ affaires, at “Baron von Neurath har vist en så bemærkelsesværdig evne til at underkaste sig det, der i normale tider kun kunne betragtes som fornærmelser og indigniteter fra fascisternes side, at det stadig er en ganske mulighed, at sidstnævnte skal være tilfreds med at få ham til at forblive som en figurhoved i nogen tid endnu”. Han var involveret i den tyske tilbagetrækning fra Folkeforbundet i 1933, forhandlingerne om den Anglo-tyske Flådeaftale (1935) og remilitarisering af Rheinland. I 1937 sluttede Neurath sig til Nationalpartiet. Han blev tildelt Golden Party Badge og fik æresrangeringen af en Gruppenfr I SS—ækvivalenten i værnemagt rang til en generalløjtnant.
den 5.November 1937 fandt konferencen mellem rigets øverste militær-udenrigspolitiske ledelse og Hitler optaget i det såkaldte Hossbach-Memorandum sted. På konferencen erklærede Hitler, at det var tid til krig eller mere præcist krige, da det, Hitler forestillede sig, var en række lokaliserede krige i Central-og Østeuropa i den nærmeste fremtid. Hitler hævdede, at fordi disse krige var nødvendige for at give Tyskland Lebensraum, autarky og våbenkapløbet med Frankrig og Storbritannien gjorde det bydende nødvendigt at handle, før de vestlige magter udviklede en uoverstigelig føring i våbenkapløbet. Han erklærede endvidere, at Tyskland skulle være klar til krig allerede i 1938 og senest i 1943.
af dem, der blev inviteret til konferencen, opstod der indvendinger fra Neurath, Blomberg og hærens øverstbefalende, General von Fritsch. De troede alle, at enhver tysk aggression i Østeuropa var bundet til at udløse en krig med Frankrig på grund af det franske alliancesystem i Østeuropa, den såkaldte cordon sanitaire. De mente endvidere, at hvis en fransk-tysk krig brød ud, ville den hurtigt eskalere til en europæisk krig, da Storbritannien næsten helt sikkert ville gribe ind i stedet for at risikere udsigten til Frankrigs nederlag. Desuden hævdede de, at Hitlers antagelse om, at Storbritannien og Frankrig bare ville ignorere de forventede krige, fordi de havde startet deres genoprustning senere end Tyskland var mangelfuld. Oppositionen udtrykt af Fritsch, Blomberg og Neurath var helt bekymret over vurderingen af, at Tyskland ikke kunne starte en krig i hjertet af Europa uden Anglo-fransk involvering, og at der var behov for mere tid til at opruste. De udtrykte imidlertid ingen moralsk modstand mod aggression eller uenighed med Hitlers grundlæggende ide om at annektere Østrig eller Tjekkoslovakiet.
som svar på de forbehold, der blev udtrykt på Hossbach-konferencen, strammede Hitler sin kontrol over det militær-udenrigspolitiske apparat ved at fjerne dem, der var ude af kontakt med hans politik. Den 4.februar 1938 blev Neurath fyret som udenrigsminister i løbet af Blomberg–Fritsch affære. Han følte, at hans kontor var marginaliseret og ikke var for Hitlers aggressive krigsplaner, fordi han følte, at Tyskland havde brug for mere tid til at opruste, som blev beskrevet i Hossbach Memorandum af 5.November 1937. Han blev efterfulgt af Joachim von Ribbentrop, men forblev i regeringen som minister uden portefølje for at dæmpe de bekymringer, som hans fjernelse ville have forårsaget internationalt. Han blev også udnævnt til præsident for “Privy Cabinet Council”, et påstået superkabinet til at rådgive Hitler om Udenrigsanliggender. På papiret viste det sig, at Neurath var blevet fremmet. Imidlertid, dette organ eksisterede kun på papir; Hermann g Kursring vidnede efterfølgende om, at det aldrig mødtes, “ikke et øjeblik.”
i marts 1939 blev Neurath udnævnt til Reichsprotektor for besatte Bøhmen og Moravia og tjente som Hitlers personlige repræsentant i protektoratet. Hitler valgte Neurath til dels for at pacificere den internationale vrede over den tyske besættelse af Tjekkoslovakiet. Kort efter sin ankomst til Prag Slot indførte Neurath hård pressecensur og forbød politiske partier og fagforeninger. Han beordrede en hård nedbrydning af protesterende studerende i oktober og November 1939 (1.200 studerende demonstranter gik til koncentrationslejre og ni blev henrettet). Han overvågede også forfølgelsen af jøder i henhold til Nuremberg-lovene. Drakonisk som disse foranstaltninger var, var Neuraths regel generelt ret mild efter nationalstaternes standarder. Især forsøgte han at begrænse overskridelserne af sin politichef, Karl Hermann Frank.
men i September 1941 besluttede Hitler, at Neuraths styre var for mild og fratog ham sine daglige kræfter. Reinhard Heydrich blev udnævnt til hans stedfortræder, men havde i sandhed den virkelige magt. Heydrich blev myrdet i 1942 og efterfulgt af Kurt Daluege. Neurath officielt forblev som Reichsprotektor gennem denne tid. Han forsøgte at træde tilbage i 1941, men hans fratræden blev først accepteret i August 1943, da han blev efterfulgt af den tidligere indenrigsminister Vilhelm Frick. Den 21. juni samme år var han blevet hævet til æresrangeringen af en SS-Obergruppenf Kroshrer—svarende til en tre-stjernet general.
sent i krigen havde Neurath kontakter med den tyske modstand.
