processen blev opfundet i 1940 af Vilhelm J. Kroll. Efter at have flyttet til USA, Kroll videreudviklede metoden til produktion af sirkonium. Mange metoder er blevet anvendt til produktion af titaniummetal, begyndende med en rapport i 1887 af Nilsen og Pettersen ved hjælp af natrium, som blev optimeret til den kommercielle Jægerproces. I 1920 ‘ erne havde van Arkel beskrevet den termiske nedbrydning af titantetraiodid for at give meget rent titanium. Titantetrachlorid viste sig at reducere med hydrogen ved høje temperaturer for at give hydrider, der kan behandles termisk til det rene metal. Med denne baggrund udviklede Kroll både nye reduktionsmidler og nye apparater til reduktion af titantetrachlorid. Dens høje reaktivitet over for spormængder af vand og andre metaloksider gav udfordringer. Betydelig succes kom med brugen af calcium som reduktionsmiddel,men den resulterende blanding indeholdt stadig betydelige urenheder. Stor succes ved hjælp af magnesium ved 1000 liter C ved hjælp af en molybdæn beklædt reaktor, som rapporteret til elektrokemisk samfund. Krolls titanium var meget duktilt, hvilket afspejler dets høje renhed. Kroll-processen fortrængte Hunter-processen og er fortsat den dominerende teknologi til produktion af titaniummetal samt driver størstedelen af verdens produktion af magnesiummetal.
konkurrerende teknologierredit
andre teknologier konkurrerer med Kroll-processen. En proces involverer elektrolyse af et smeltet salt. Problemer med denne proces inkluderer “genanvendelse”, svigt i membranen og dendritisk aflejring i elektrolytopløsningen. En anden proces, FFC Cambridge-processen, er blevet patenteret for en fast elektrolytisk opløsning, og dens implementering ville eliminere titanium-svampebehandlingen. Også i udvikling er en pyrometallurgisk rute, der involverer reduktion af en mellemliggende form af titanium med aluminium. Det kombinerer fordelene ved pyrometallurgi og et billigt reduktant.
den Hydrogenassisterede Magnesiotermiske reduktionsproces (“HAMR”) reducerer TiO2 med magnesium og hydrogen til dannelse af TiH2. TiH2 behandles yderligere til titanmetal.