Aryylibromidien Syanointi K4[Fe(CN)6]: n Katalysoimana dikloori[bis{1 – (disykloheksyylifosfanyyli)piperidiini}]Palladium, nanohiukkasten Molekyylilähde ja katalyytin deaktivointiprosesseissa mukana olevat reaktiot

Diklooripalladium (1) on erittäin aktiivinen ja yleisesti sovellettavissa oleva C ja C ristikytkentäkatalysaattori. Sen lisäksi, että sen korkea katalyyttinen aktiivisuus Suzuki, Heck, ja Negishi reaktioita, yhdiste 1 myös tehokkaasti muuntaa erilaisia sähköisesti aktivoituja, ei-aktivoituja ja deaktivoituja aryylibromideja, jotka voivat sisältää fluoriatomeja, trifluorimetaaniryhmiä, nitriilejä, asetaaleja, ketoneja, aldehydejä, eettereitä, estereitä, amideja, sekä heterosyklisiä aryylibromideja, kuten pyridiinit ja niiden johdannaiset, tai tiofeenejä niiden aromaattisten nitriilien kanssa K4 syanoivaa ainetta 24 h: n sisällä NMP: ssä 140 °C: ssa läsnä on vain 0,05 mol % katalyyttiä. Katalysaattorin deaktivointiprosessit osoittivat, että ylimääräinen syanidi vaikutti tehokkaasti molekyylimekanismeihin sekä esti katalyysiä nanohiukkasten ollessa mukana, koska syntyi inaktiivisia syanidikomplekseja, kuten 2−, 2− ja 2−. Syanointiaineen valinta on ratkaisevan tärkeää reaktion onnistumisen kannalta, koska syanidin tuotantonopeuden, tehokkaan tuotteenmuodostuksen ja katalyyttimyrkytyksen välillä on jyrkkä tasapaino. Esimerkiksi kun syanointireaktioita tutkittiin Zn(CN)2: lla syanoavana aineena, aromaattisia nitriilejä muodostui tasaisesti, kun sen sijaan käytettiin heksasyanoferraattia (II). Syy tähän huomattavaan eroavaisuuteen reaktiivisuudessa johtui heksasyanoferraatti(II): n suuremmasta stabiiliudesta, mikä johti syanidin tuotannon vähenemiseen ja esti siten katalyytin deaktivointiprosessit. Syanidien kolorimetrinen havaitseminen vahvisti tämän reitin: β‐solvato‐α‐syanokobyriinihapon heptametyyliesterin muuntaminen disyanokobyriinihapon heptametyyliesteriksi osoitti, että Zn(CN)2: n syanidin tuotanto eteni 25 °C: ssa NMP: ssä, kun taas syanidin valmistamiseen K4: llä vaadittiin reaktiolämpötilat >100 °C. Mekanistiset tutkimukset osoittavat, että palladiumnanopartikkelit olivat yhdisteen 1 katalyyttisesti aktiivinen muoto.

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista.