a folyamatot 1940-ben találta fel William J. Kroll Luxemburgban. Az Egyesült Államokba költözés után Kroll tovább fejlesztette a cirkónium előállításának módszerét. Számos módszert alkalmaztak a titánfém előállítására, kezdve Nilsen és Pettersen 1887-es jelentésével nátrium felhasználásával, amelyet a kereskedelmi vadász folyamatba optimalizáltak. Az 1920-as években van Arkel leírta a titán-tetraiodid termikus bomlását, hogy nagyon tiszta titánt kapjon. A titán-tetrakloridot magas hőmérsékleten hidrogénnel redukálva termikusan feldolgozható hidrideket kapunk a tiszta fémhez. Ezzel a háttérrel Kroll mind új reduktánsokat, mind új berendezéseket fejlesztett ki a titán-tetraklorid redukciójára. Nagyfokú reakciókészsége a nyomnyi mennyiségű vízzel és más fémoxidokkal szemben kihívást jelentett. Jelentős sikert ért el a kalcium redukálószerként történő alkalmazása, de a kapott keverék még mindig jelentős oxid-szennyeződéseket tartalmazott. Nagy siker a magnézium használata 1000-nél kb molibdén borítású reaktor alkalmazásával, amint arról az Ottawai elektrokémiai Társaság beszámolt. A Kroll titániuma erősen képlékeny volt, tükrözve annak nagy tisztaságát. A Kroll-folyamat kiszorította a Hunter-folyamatot, és továbbra is a titánfém gyártásának domináns technológiája, valamint a világ magnéziumfémtermelésének nagy részét.
Versengő technológiákszerkesztés
más technológiák versenyeznek a Kroll folyamattal. Az egyik eljárás magában foglalja az olvadt só elektrolízisét. Ennek a folyamatnak a problémái közé tartozik a “redox újrahasznosítás”, a membrán meghibásodása, valamint a dendrites lerakódás az elektrolit oldatban. Egy másik eljárás, az FFC Cambridge eljárás, szabadalmaztatott szilárd elektrolitikus oldat, és annak végrehajtása megszüntetné a titán-szivacs feldolgozás. Szintén fejlesztés alatt áll egy pirometallurgiai út, amely magában foglalja a titán közbenső formájának alumíniummal történő redukcióját. Kombinálja a pirometallurgia és az olcsó redukálószer előnyeit.
a hidrogénnel támogatott Magneziotermikus redukció (“HAMR”) eljárás csökkenti a TiO2-t magnéziummal és hidrogénnel TiH2-t képezve. A TiH2 tovább feldolgozott titán fém.