ジクロロ[ビス{1‐(ジシクロヘキシルホスファニル)ピペリジン}]パラジウムによる臭化アリールのシアン化と触媒失活プロセスに関与する反応‐Gerber-2012-Chemistry-A European Journal

ジクロロパラジウム(1)は、非常に活性で一般的に適用可能なc≤Cです クロスカップリング触媒。 鈴木、ヘック、根岸反応における高い触媒活性とは別に、化合物1は、フッ化物原子、トリフルオロメタン基、ニトリル、アセタール、ケトン、アルデヒド、エーテル、エステル、アミド、ピリジンおよびその誘導体、またはチオフェンなどの複素環式アリール臭化物をそれぞれの芳香族ニトリルに効率的に変換し、k4をシアン化剤として24時間以内にnmp中140℃でわずか0.05時間の存在下でnmp中でシアノ化剤として変換した。mol%の触媒。 触媒失活プロセスは、過剰なシアン化物が効率的に分子機構に影響を与えるだけでなく、ナノ粒子が関与していたときに触媒作用を阻害することを示した2−、2−、および2−のような不活性シアン化物錯体の形成のために。 したがって、シアン化剤の選択は、シアン化物生成速度、効率的な生成物形成、および触媒中毒の間に鋭いバランスがあるため、反応の成功のために重 例えば、シアン化剤としてZn(CN)2を用いたシアン化反応を調べた場合、生成物の生成は得られなかったが、ヘキサシアノ鉄酸(II)を代わりに使用した場合、芳香族ニトリルはスムーズに形成された。 反応性のこの顕著な違いの理由は、シアン化物生産の低い速度につながったヘキサシアノ鉄(II)の高い安定性に起因し、したがって、触媒失活プロセスを防 この経路は、シアン化物の比色検出によって確認された: β‐ソルバト‐α‐シアノコビリン酸ヘプタメチルエステルのジシアノコビリン酸ヘプタメチルエステルへの変換は、Zn(CN)2のシアン化物生産がNMPで25℃で進行することを示したのに対し、>100℃の反応温度は、k4とシアン化物生産のために必要であった。 機械的研究は、パラジウムナノ粒子が化合物1の触媒活性形態であったことを示している。

コメントを残す

メールアドレスが公開されることはありません。