în 1919, Neurath, cu aprobarea președintelui Friedrich Ebert, s-a întors la diplomație, alăturându-se Ambasadei de la Copenhaga ca ministru în Danemarca. Din 1921 până în 1930 a fost ambasador la Roma; nu a fost prea impresionat de fascismul Italian. După moartea lui Gustav Stresemann în 1929, el a fost deja luat în considerare pentru postul de ministru de Externe în cabinetul cancelarului Hermann m Okticller de către președintele Paul von Hindenburg, dar numirea sa a eșuat din cauza obiecțiilor ridicate de partidele de guvernare. În 1930 s-a întors să conducă Ambasada la Londra.
Neurath a fost rechemat în Germania în 1932 și a devenit ministru al Afacerilor Externe în „cabinetul baronilor” sub cancelarul Franz von Papen în iunie. El a continuat să dețină această funcție Sub Cancelar Kurt von Schleicher și apoi sub Adolf Hitler din Machtergreifung la 30 ianuarie 1933. În primele zile ale domniei lui Hitler, Neurath a împrumutat o aură de respectabilitate politicii externe expansioniste a lui Hitler.
în mai 1933, însărcinatul american cu afaceri a raportat că „baronul von Neurath a arătat o capacitate atât de remarcabilă de a se supune la ceea ce în vremuri normale nu putea fi considerat decât afronturi și indignări din partea naziștilor, încât este încă destul de posibil ca acesta din urmă să se mulțumească să-l rămână ca personaj principal încă ceva timp”. A fost implicat în retragerea germană din Liga Națiunilor în 1933, negocierile Acordului Naval Anglo-German (1935) și remilitarizarea Renaniei. În 1937, Neurath s-a alăturat Partidului Nazist. I s—a acordat insigna partidului de aur și i s-a acordat rangul onorific de Gruppenf Unquxhrer în echivalentul SS în Wehrmacht rang unui locotenent general.
la 5 noiembrie 1937, a avut loc conferința dintre conducerea politică militară-externă a Reichului și Hitler înregistrată în așa-numitul Memorandum Hossbach. La conferință, Hitler a declarat că era timpul pentru război sau, mai exact, războaie, deoarece ceea ce Hitler și-a imaginat erau o serie de războaie localizate în Europa Centrală și de Est în viitorul apropiat. Hitler a susținut că, deoarece aceste războaie erau necesare pentru a oferi Germaniei Lebensraum, autarhia și cursa înarmărilor cu Franța și Marea Britanie au făcut imperativ să acționeze înainte ca Puterile Occidentale să dezvolte un avantaj insurmontabil în cursa înarmărilor. El a mai declarat că Germania trebuie să fie pregătită pentru război încă din 1938 și cel târziu până în 1943.
dintre cei invitați la conferință, au apărut obiecții din partea lui Neurath, Blomberg și a comandantului șef al Armatei, generalul Werner von Fritsch. Toți credeau că orice agresiune germană în Europa de Est era obligată să declanșeze un război cu Franța din cauza sistemului de alianță franceză din Europa de Est, așa-numitul cordon sanitaire. În plus, ei credeau că, dacă va izbucni un război Franco-German, acesta va escalada rapid la un război European, deoarece Marea Britanie va interveni aproape sigur, mai degrabă decât să riște perspectiva înfrângerii Franței. Mai mult, ei au susținut că presupunerea lui Hitler că Marea Britanie și Franța ar ignora războaiele proiectate pentru că și-au început reînarmarea mai târziu decât Germania a fost defectuoasă. Opoziția exprimată de Fritsch, Blomberg și Neurath era preocupată în totalitate de evaluarea faptului că Germania nu putea începe un război în inima Europei fără implicarea Anglo-franceză și că era nevoie de mai mult timp pentru a se reînarma. Cu toate acestea, nu au exprimat nicio opoziție morală față de agresiune sau dezacord cu ideea de bază a lui Hitler de a anexa Austria sau Cehoslovacia.
ca răspuns la rezervele exprimate la conferința Hossbach, Hitler și-a înăsprit controlul asupra aparatului militar-de elaborare a politicii externe, îndepărtându-i pe cei care nu erau în contact cu politica sa. La 4 februarie 1938, Neurath a fost demis din funcția de ministru de Externe în cursul afacerea Blomberg–Fritsch. El a simțit că biroul său a fost marginalizat și nu a fost în favoarea planurilor de război agresive ale lui Hitler, deoarece a simțit că Germania are nevoie de mai mult timp pentru a se reînarma, care au fost detaliate în Memorandumul Hossbach din 5 noiembrie 1937. El a fost succedat de Joachim von Ribbentrop, dar a rămas în guvern ca ministru fără portofoliu pentru a atenua preocupările pe care îndepărtarea sa le-ar fi provocat la nivel internațional. El a fost, de asemenea, numit președinte al „Consiliului Cabinetului privat”, un presupus super-cabinet care să-l consilieze pe Hitler în afaceri externe. Pe hârtie, se pare că Neurath a fost promovat. Cu toate acestea, acest organism a existat doar pe hârtie; Hermann G Inkring a mărturisit ulterior că nu sa întâlnit niciodată, „nici un minut.”
în martie 1939, Neurath a fost numit Reichsprotektor al Boemiei și Moraviei ocupate, servind ca reprezentant personal al lui Hitler în protectorat. Hitler l-a ales pe Neurath în parte pentru a pacifica indignarea internațională față de ocupația germană a Cehoslovaciei. La scurt timp după sosirea sa la Castelul Praga, Neurath a instituit cenzura dură a presei și a interzis partidele politice și sindicatele. El a ordonat o represiune dură împotriva studenților protestanți în octombrie și noiembrie 1939 (1.200 de studenți protestatari au mers în lagărele de concentrare și nouă au fost executați). De asemenea, el a supravegheat persecuția evreilor în conformitate cu legile de la Nuremberg. Draconice fiind aceste măsuri, regula lui Neurath a fost în general destul de ușoară după standardele naziste. În special, el a încercat să limiteze excesele șefului său de poliție, Karl Hermann Frank.
cu toate acestea, în septembrie 1941, Hitler a decis că domnia lui Neurath era prea îngăduitoare și l-a dezbrăcat de puterile sale de zi cu zi. Reinhard Heydrich a fost numit adjunctul său, dar în realitate deținea puterea reală. Heydrich a fost asasinat în 1942 și urmat de Kurt Daluege. Neurath a rămas oficial ca Reichsprotektor în acest timp. A încercat să demisioneze în 1941, dar demisia sa nu a fost acceptată decât în August 1943, când a fost succedat de fostul ministru de Interne Wilhelm Frick. La 21 iunie a acelui an, el fusese ridicat la rangul onorific de SS-Obergruppenf Unquxhrer—echivalent cu un general de trei stele.
târziu în război, Neurath a avut contacte cu rezistența germană.
