Las constantes de acoplamiento 1H–13C de metilo α – y β-piranósidos de d-glucosa y d-galactosa se han medido mediante heteronucleares 1H-13C unidimensionales y bidimensionales espectros J-HMBC sensibles a fase cuántica cero y doble para determinar un conjunto completo de constantes de acoplamiento (1JCH, 2JCH, 3JCH, 2JHH y 3JHH) dentro del grupo hidroximetilo exocíclico (CH2OH) para cada compuesto. En paralelo con estos estudios experimentales, se determinaron la estructura, la energía y las superficies de energía potencial del grupo hidroximetilo para estos compuestos empleando cálculos de mecánica cuántica a nivel B3LYP utilizando el conjunto de bases 6-311++G∗∗. Los valores de las constantes de acoplamiento vecinales que involucran 1H y 13C en los ángulos de torsión C5–C6 (ω) y C6–O6 (θ) en los compuestos modelo aldohexopiranósidos se calcularon con agua como disolvente utilizando el método PCM. Para probar la relación entre 3JCXCH (X = C, O, S) y el ángulo de torsión C1–X (φ) alrededor del centro anomérico, las conformaciones de 24 derivados de glucosa y galactosa, que representan secuencias de átomos en el centro anomérico de glucósidos C (enlace C-C), glucósidos O (enlace C–O), tioglucósidos (enlace C-S), glicosilaminas (enlace C–N) y haluros de glicosilo (enlace C–halógeno (F/Cl)) tienen se ha calculado. El análisis de regresión no lineal de las constantes de acoplamiento 1JC1, H1, 2JC5, H6R,2JC5, H6S,2JC6, H5,3JC4, H6R,3JC4, H6S,2JH6R, H5 y 3JH5,H6R, así como 3JCXCH (X = C, O, S) en los ángulos diédricos ω, θ y φ han dado lugar a nuevas ecuaciones de Karplus. La buena concordancia entre las constantes de acoplamiento calculadas y medidas experimentalmente reveló que el método DFT era capaz de predecir con precisión los acoplamientos en J en soluciones acuosas.
