urodził się 13 czerwca 1790 roku w Aricagua na skraju Niziny Llanos w Wenezueli. Pochodził z ubogiej rodziny, w dużej mierze niewykształconej, przez pewien czas pracował jako farmer, ale do początku ruchu niepodległościowego w 1810 r.sam zajmował się hodowlą bydła. Wcześnie dołączył do sił patriotów, a po 1814 roku, kiedy Hiszpanie ponownie zajęli główne ośrodki ludności, odegrał kluczową rolę w utrzymywaniu oporu na llanos. W tym był wspomagany przez jego instynktowne zrozumienie twardych kowbojów llanero i jego osobiste opanowanie ich umiejętności jeździectwa i walki. Po przeniesieniu Bolívara do llanos, Páez zgodził się służyć pod jego dowództwem. Zawsze zachowywał jednak pewien stopień niezależności.
Páez walczył pod Bolívarem pod Carabobo w 1821 roku, ostatnim poważnym starciem wojny w Wenezueli. Podczas gdy Bolívar kontynuował walkę aż do Peru i Boliwii, Páez pozostał w Wenezueli, gdzie sprawował szeroką, nieformalną osobistą władzę ponad różnymi podległymi mu stanowiskami. Stał się indywidualnie zamożny, gromadząc ogromną ilość ziemi zarówno jako premię wojenną, jak i poprzez spekulacje. Stopniowo nabywał także okleinę cywilizowanych manier i wykształcenia, chociaż pozostawał szorstkim prostakiem w sercu, namiętnie oddanym hazardowi, koniom i kobietom. Podzielał powszechne niezadowolenie Wenezuelczyków z włączenia ich ojczyzny do Zjednoczonej Republiki Gran Kolumbii, a w 1826 stanął na czele buntu o większą autonomię. Złożył broń w zamian za amnestię Bolívara, ale w grudniu 1829 zgodził się stanąć na czele ruchu, który miał uczynić Wenezuelę odrębną Republiką.
Páez pełnił funkcję prezydenta Wenezueli w latach 1830-1835 i ponownie w latach 1839-1843. Niezależnie od tego, czy sprawował prezydencję, czy nie, zachował faktyczną kontrolę nad krajem do 1848 roku, rządząc przez to, co stało się nazywane konserwatywną oligarchią. Jego władza opierała się ostatecznie na wojsku, ale utrzymywał bliskie stosunki robocze z arystokracją ziemską i handlową, co dawało mu gwarancję stabilności. Choć czasami samowolnie przestrzegał procedur prawnych i mimo Konserwatywnej etykiety swojego reżimu przeprowadzał takie postępowe reformy, jak wprowadzenie wolności religijnej i zniesienie państwowego monopolu tytoniowego.
w 1848 roku prezydent José T. Monagas, choć wybrany z błogosławieństwem Páeza, odrzucił jego opiekę i stłumił bunt rozpoczęty przez Páeza w nadziei na odzyskanie władzy. Páez udał się na wygnanie, ale powrócił na czas, aby służyć jako dyktator w latach 1861-1863 w ostatnim etapie gorzkiej wojny Federalnej, toczonej między konserwatystami i liberałami. Pokonany w tej walce, Páez opuścił Wenezuelę na dobre, podróżując po Ameryce Północnej i Południowej, a w 1867 opublikował swoją autobiografię w Nowym Jorku. Zmarł 6 maja 1873 roku w Nowym Jorku.
