proces został wynaleziony w 1940 roku przez Williama J. Krolla w Luksemburgu. Po przeprowadzce do Stanów Zjednoczonych Kroll dalej rozwijał metodę produkcji cyrkonu. Wiele metod zostało zastosowanych do produkcji metalu tytanowego, począwszy od raportu Nilsena i Pettersena z 1887 r. przy użyciu sodu, który został zoptymalizowany do komercyjnego procesu Łowieckiego. W latach dwudziestych XX wieku van Arkel opisał termiczny rozkład tetrajodku tytanu, dając bardzo czysty tytan. Stwierdzono, że tetrachlorek tytanu zmniejsza się wraz z wodorem w wysokich temperaturach, dając wodorki, które mogą być przetwarzane termicznie do czystego metalu. W związku z tym Kroll opracował zarówno nowe środki reduktujące, jak i nowe urządzenie do redukcji tetrachlorku tytanu. Jego wysoka reaktywność wobec śladowych ilości wody i innych tlenków metali stanowiła wyzwanie. Znaczący sukces przyniosło zastosowanie wapnia jako środka redukującego, ale otrzymana mieszanina nadal zawierała znaczne zanieczyszczenia tlenkowe. Duży sukces przy użyciu magnezu w temperaturze 1000 °C przy użyciu reaktora platerowanego molibdenem, jak poinformowano w towarzystwie elektrochemicznym w Ottawie. Tytan Krolla był bardzo plastyczny, co odzwierciedlało jego wysoką czystość. Proces Kroll wyparł proces Huntera i nadal jest dominującą technologią produkcji metalu tytanowego, a także napędza większość światowej produkcji metalu magnezowego.
konkurencyjne technologie
inne technologie konkurują z procesem Krolla. Jeden z procesów polega na elektrolizie stopionej soli. Problemy z tym procesem obejmują „recykling redoks”, awarię przepony i osadzanie dendrytyczne w roztworze elektrolitu. Inny proces, proces Cambridge FFC, został opatentowany dla stałego roztworu elektrolitycznego, a jego wdrożenie wyeliminowałoby przetwarzanie gąbki tytanowej. W rozwoju znajduje się również droga pirometalurgiczna polegająca na redukcji pośredniej formy tytanu z aluminium. Łączy w sobie zalety pirometalurgii i taniego reduktora.
proces Magnezotermicznej redukcji wspomaganej Wodorem („HAMR”) redukuje TiO2 z magnezem i wodorem, tworząc TiH2. TiH2 jest dalej przetwarzany na metal Tytanowy.
