Cyanering Av Arylbromider Med K4[Fe(Cn)6] Katalysert av Diklor[bis{1‐(dicykloheksylfosfanyl)Piperidin}]palladium, En Molekylær Kilde Til Nanopartikler, og reaksjonene involvert i katalysator‐deaktiveringsprosessene

dikloropalladium (1) Er En Svært aktiv Og Generelt Anvendelig CC krysskobling katalysator. Bortsett fra sin høye katalytiske aktivitet I Suzuki -, Heck-og Negishi-reaksjoner, omdannet forbindelse 1 også effektivt forskjellige elektronisk aktiverte, ikke-aktiverte og deaktiverte arylbromider, som kan inneholde fluoratomer, trifluormetangrupper, nitriler, acetaler, ketoner, aldehyder, etere, estere, amider, så vel som heterocykliske arylbromider, slik som pyridiner og deres derivater, eller tiofener til deres respektive aromatiske nitriler Med K4 som et cyanerende middel innen 24 h I NMP ved 140 °c i nærvær av bare 0,05 mol % Katalysator. Katalysator-deaktivering prosesser viste at overflødig cyanid effektivt påvirket molekylære mekanismer samt hemmet katalyse når nanopartikler var involvert, på grunn av dannelsen av inaktive cyanid komplekser, slik som 2−, 2−, og 2 -. Dermed er valget av cyanerende middel avgjørende for reaksjonens suksess fordi det er en skarp balanse mellom frekvensen av cyanidproduksjon, effektiv produktdannelse og katalysatorforgiftning. For eksempel, mens ingen produktdannelse ble oppnådd når cyanasjonsreaksjoner ble undersøkt Med Zn(CN)2 som cyanerende middel, ble aromatiske nitriler jevnt dannet når heksacyanoferrat (II) ble brukt i stedet. Årsaken til denne slående forskjellen i reaktivitet skyldtes høyere stabilitet av heksacyanoferrat (II), noe som førte til lavere cyanidproduksjon, og dermed forhindret katalysator‐deaktiveringsprosesser. Denne banen ble bekreftet ved kolorimetrisk deteksjon av cyanider: konverteringen av β‐solvato‐α‐cyanokobyrinsyreheptametylester til dicyanokobyrinsyreheptametylester indikerte at cyanidproduksjonen Av Zn(CN)2 fortsatte ved 25 °C i NMP, var reaksjonstemperaturer på >100 °C nødvendig for cyanidproduksjon Med K4. Mekanistiske undersøkelser viser at palladium nanopartikler var katalytisk aktiv form av forbindelse 1.

Legg igjen en kommentar

Din e-postadresse vil ikke bli publisert.